没签合同当天能否辞工，需看特殊情况。
1、若因你自身原因拒绝签合同，且单位已书面通知，此时辞工仍需提前通知，不能当天走。
2、若单位已在一个月内提出签合同，仅因你出差、生病等客观原因未签，辞工同样需提前通知，不能直接当天走。
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没签合同辞工，这些错误操作会添麻烦：
1、未通知就离职：若单位无违法情形，直接离职可能被要求赔偿损失。
2、不办工作交接：当天无论能否走，都应配合交接，否则单位可能拖欠工资或不办离职手续。
3、忽视证据收集：没签合同本就难证明劳动关系，若不收集工资凭证、考勤记录等，后续维权会很困难。
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没签合同当天能否辞工，可依据《中华人民共和国劳动合同法》判断：
第十条：建立劳动关系应订立书面合同，一个月内须签。
第三十七条：提前30日书面通知可辞工，试用期提前3日。
第三十八条：用人单位有未提供劳动保护、未发报酬等情形，或强迫劳动、违章指挥危及安全的，劳动者可立即辞工，无需提前告知。
没签合同但无第三十八条情形，需提前通知，当天一般不能走；若有第三十八条情形，可当天离开。
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没签合同当天能否辞工，要分情况：
- 试用期：依据《劳动合同法》第三十七条，提前3日通知，当天不能直接走。
- 过试用期：依据第三十七条，提前30日书面通知，当天通常不能离开。
- 存在第三十八条情形（如未提供劳动条件、未发报酬等）：可随时辞工，当天能走。

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